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成功實(shí)現(xiàn)單線態(tài)氧高產(chǎn)率:川大做了這件事 |前沿用戶報(bào)道

潤(rùn)澤儀器商城 - 2020-08-15

供稿:伍仕鴻

 編輯:Joanna


1O2(單線態(tài)氧)憑借自身極高的活性和氧化性,在污水處理、光氧化催化和光動(dòng)力治療等應(yīng)用領(lǐng)域,可謂風(fēng)生水起。利用1O2殺死腫瘤細(xì)胞是光動(dòng)力治療的核心原理,這方面技術(shù)也一直在更新。遺憾的是1O2的產(chǎn)率并不高,這多少限制了它的持續(xù)發(fā)展。那么是什么制約了1O2產(chǎn)率呢?


光敏劑!


由于1O2主要由光敏劑光敏化后產(chǎn)生,因此過去幾十年,科學(xué)家們便一直把焦點(diǎn)放在開發(fā)多種光敏劑上,希望通過改善光敏劑的性質(zhì)來提升1O2的產(chǎn)率,并開發(fā)出了有機(jī)染料、金屬有機(jī)配合物和新型金屬納米粒子等一系列光敏劑。然而客觀地說,這些光敏劑或多或少都存在一些不足,效果不甚理想。


近期,四川大學(xué)吳鵬教授團(tuán)隊(duì)加拿大Waterloo大學(xué)劉玨文教授團(tuán)隊(duì)合作,改變思路,聚焦于1O2產(chǎn)生的光物理和光化學(xué)過程,通過鑭系金屬離子添加,助力提升光敏劑1O2產(chǎn)率。那么效果如何呢?


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鑭系離子助力,輕松實(shí)現(xiàn)1O2高產(chǎn)率


另辟蹊徑,能否柳暗花明?

該合作團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,思路巧妙。他們?cè)诠饷魟┤芤褐幸腓|系金屬離子(Ln3+),該過程不需要任何復(fù)雜的化學(xué)修飾或合成。就是這樣一個(gè)看似簡(jiǎn)單卻未曾有人想過的操作,使得1O2的產(chǎn)率得以輕松提升(如圖2所示),著實(shí)是柳暗花明,讓人驚喜。


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圖1 實(shí)驗(yàn)過程  將鑭系金屬離子(Ln)與光敏劑

(C-dots/RB等)進(jìn)行混合,以促進(jìn)1O2產(chǎn)率


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圖2  光敏劑C-dots在純凈及分別加入鑭系金屬離子


Ce3+Eu3+的情況下1O2磷光發(fā)射光譜,可以看出加入

Ce3+&Eu3+1O2產(chǎn)量明顯增加,Ce3+提升效果更明顯


乘勝追擊,收獲頗豐

雖然取得了令人振奮的研究成果,但研究到此還未結(jié)束。該合作團(tuán)隊(duì)又乘勝追擊,進(jìn)一步研究了不同類型鑭系金屬離子與光敏劑混合后,對(duì)提升1O2產(chǎn)率的影響,并取得了不少收獲。



 基于TMB反應(yīng),多維追蹤實(shí)驗(yàn)效果


在了解這些研究發(fā)現(xiàn)之前,我們先簡(jiǎn)單了解一個(gè)概念——TMB。


TMB是氧化反應(yīng)的常用底物,原本無色的TMB在1O2作用下可產(chǎn)生藍(lán)色的氧化產(chǎn)物。這樣便可以推斷,如果TMB發(fā)生變色,說明有1O2產(chǎn)生;且顏色變得越藍(lán),說明1O2含量越高。


該研究團(tuán)隊(duì)就是利用TMB反應(yīng)來追蹤光敏化實(shí)驗(yàn)效果,確認(rèn)不同類型鑭系金屬離子與光敏劑混合,以及不同類型光敏劑加入鑭系離子后后,對(duì)提升1O2產(chǎn)率的影響


現(xiàn)在我們?cè)賮砜纯此麄兙唧w究竟有哪些研究發(fā)現(xiàn)吧。


1) Ce3+、Eu3+有利于提升1O2產(chǎn)率,其他鑭系離子效果次之

不同類型的鑭系金屬離子對(duì)1O2產(chǎn)率也有很大影響,其中Ce3+、Eu3+的加入對(duì)光敏化效果最好,1O2產(chǎn)率明顯高于其他鑭系金屬離子(如圖3)。


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圖3  加入不同類型Ln3+后TMB氧化效果


2) 不同類型光敏劑加入鑭系離子后,提升1O2產(chǎn)率影響不同

根據(jù)熒光、磷光和金屬結(jié)合的特性,該團(tuán)隊(duì)將光敏劑分為4類。這4類光敏劑,在加入鑭系離子后,1O2產(chǎn)率提升的情況也不盡相同(如圖4)。


  • 1類(CDS和RB)光敏化效果顯著提升,1O2產(chǎn)量明顯增加;

  • 2類(羅丹明B,羅丹明6G和熒光素)效果次之;

  • 3類(鈣黃綠素)及4類(一些非熒光染料)則沒有任何改善。


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圖4  不同類型光敏劑加入鑭系離子后TMB氧化結(jié)果

1類、2類加入Ce3+后TMB氧化變藍(lán),

且1類顏色更深,表示1O2產(chǎn)率更高


光譜表征助力科學(xué)研究

在該工作中大量重要的光譜表征是通過FluoromaxFluoroLog系列熒光光譜儀實(shí)現(xiàn)。利用Fluoromax和FluoroLog系列熒光光譜儀高靈敏(SNR16000:1)和超寬檢測(cè)范圍(200-1700nm可選)的特點(diǎn),確保了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性;

此外,F(xiàn)luoroLog系列光譜儀功能齊全,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)熒光、壽命和時(shí)間分辨光譜等的測(cè)試功能,使檢測(cè)更加簡(jiǎn)單方便,大幅度提高了工作效率。

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到這兒,讓我們簡(jiǎn)單做個(gè)總結(jié)

四川大學(xué)與waterloo大學(xué)的這項(xiàng)合作研究,不需要使用任何復(fù)雜化學(xué)修飾或合成,僅依靠鑭系離子和光敏劑的簡(jiǎn)單混合,就提升了1O2的產(chǎn)率,開辟出了一種新方法,相比于尋找新光敏劑還更加簡(jiǎn)單高效,值得點(diǎn)贊 


此外這項(xiàng)工作也為提高1O2產(chǎn)率帶來新思路,為其將來的持續(xù)發(fā)展帶來了新的轉(zhuǎn)機(jī)。相信今后會(huì)有更多高效易操作的方法被發(fā)現(xiàn),我們拭目以待吧。


目前這項(xiàng)工作發(fā)表在ACS Nano,對(duì)技術(shù)感興趣的同學(xué)可以自行前往查詢哦。




 文章作者 &論文直達(dá)


論文直達(dá).png

文章作者:Zhang,J.; Wu, S.; Lu, X.; Wu, P*.;Liu, J*.

題目&雜志:Lanthanide-BoostedSinglet Oxygen from Diverse Photosensitizers along with PotentPhotocatalytic Oxidation

ACS Nano 2019,13, 14152-14161.


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